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硅膠配合、硫化、混煉及常見問題
時(shí)間 : 2018-03-02 瀏覽量 : 1708


硅膠常用硫化劑



硫 化 劑

簡(jiǎn)  稱

用量,份

硫化溫度℃

用       途

過氧化苯甲酰

硫化劑BP

4~6①

0.5~2②

110~135

通用型、模壓、蒸汽連續(xù)硫化、粘合

2,4-二氯過氧化苯甲酰

硫化劑DCBP

4~6①

0.5~2②

100~120

通用型、熱空氣硫化、蒸汽連續(xù)硫化、模壓

過苯甲酸叔丁酯

硫化劑TBPB

0.5~1.5

135~155

通用型、海綿、高溫硫化用

過氧化二叔丁基

硫化劑DTBP

0.5~1.0

160~180

乙烯基專用、模壓、厚制品、炭黑膠料

過氧化二異丙苯

硫化劑DCP

0.5~1.0

150~160

乙烯基專用、模壓、厚制品、炭黑膠料、蒸汽硫化、粘合

2,5-二甲基地,5-二叔丁基過氧化已烷

硫化劑DBPMH(雙2,5)

0.5~1.0

160~170

乙烯基專用、模壓、厚制品、炭黑膠料



②乙烯基硅膠硫化劑BP膏狀物用量(膏狀物內(nèi)含硫化劑BP為50%)。①甲基硅膠硫化劑BP膏狀物用量(膏狀物內(nèi)含硫化劑BP為50%)。



硅膠硫化劑

硅膠硫化劑





硅膠常用補(bǔ)強(qiáng)劑的用量和性能


類  別

名稱

用量,份(重量,以100生膠計(jì))

硫化膠性能

拉伸強(qiáng)度,MPa (kgf/cm2)

扯斷伸長(zhǎng)率,%

補(bǔ)強(qiáng)填充劑

氣相白炭黑

沉淀白炭黑

處理白炭黑

乙炔炭黑

30~60

40~70

40~80

40~60

3.9~8.8    (40~90)

2.9~5.9    (30~60)

6.9~13.7    (70~140)

3.9~8.8    (40~60)

200~600

200~400

400~800

200~350

弱補(bǔ)強(qiáng)填充劑

硅 藻 土

鈦 白 粉

石 英 粉

碳 酸 鈣

氧 化 鋅

氧 化 鐵

50~200

50~300

50~150

2.9~3.9    (30~60)

1.5~3.4    (15~35)

2.9~3.9    (30~40)

1.5~3.4    (15~35)

1.5~3.4    (15~35)

75~200

300~400

100~300

100~300

100~300

硅膠的著色劑


名     稱

顏     色

名     稱

顏     色

氧化鐵(三氧化二鐵)

鉻綠(三氧化二鉻)

鈦白(二氧化鈦)

鎘黃(二氧化鎘)

炭黑

群青

藍(lán)




硅膠著色劑

硅膠著色劑




乙烯基硅膠和氟硅膠基本配方和物理機(jī)械性能

配方及性能

乙烯基硅膠

氟硅膠

通用型

通用型

高抗撕型

通用型

乙烯基硅膠(110-2)

氟硅膠

沉淀白炭黑

2號(hào)氣相白炭黑

4號(hào)氣相白炭黑

八甲骨文基環(huán)四硅氧烷處理2號(hào)氣相白炭黑

二苯基硅二醇

六甲基環(huán)三硅氮烷和八甲基環(huán)四硅氧烷混物

羥基氟硅油

三氧化二鐵

有機(jī)過氧化物

100

40~60

3~5

0.5~1

100

45—60

3~6

3~5

0.5~1

100

40~50

8~10

0.5~1

100

45~60

3~5

0.5~1

3

100

40~45

2~3

3~5

0.5~1

老化前物理機(jī)械性能

拉伸強(qiáng)度,MPa

扯斷伸長(zhǎng)率,%

硬度(邵爾)

撕裂臺(tái)度,kN/m

脆性溫度,℃

3.9~5.9

150~250

45~65

-65

5.9~7.8

203~350

45~65

-65

7.8~9.8

400~600

40~55

30~50

-65

6.9~8.8

300~500

45~60

-65

5.9~7.8

150~250

40~60

-60

200℃×27h老化后

拉伸強(qiáng)度,MPa

扯斷伸長(zhǎng)率,%

硬度(邵爾)

5.9~7.8

300~500

45~60

3.9~5.9

100~200

45~65

250℃×72h老化后

拉伸強(qiáng)度,MPa

扯斷伸長(zhǎng)率,%

硬度(邵爾)

2.9~4.9

150~250

45~65

3.9~5.9

150~300

45~65

4.9~6.9

200~400

50~60

壓縮變形(壓縮率30%)

150℃×24h,%

200℃×24h,%

10~20

20~30

30~50

40~60

20~30

電性能

擊穿電壓,MV/m

體積電阻Ω·cm

18~20

1014~1015

20~25

1015~1016

20~25

1015~1016

20~25

1015~1016

12~15

1012~1015

耐油性能

2號(hào)航空煤油150℃×24h體積膨脹率,%

15~20










1.開煉機(jī)混煉


    雙輥開煉機(jī)輥筒速比為1.2~1.4:為宜,快輥在后,較高的速比導(dǎo)致較快的混煉,低速比則可使膠片光滑。輥筒必須通有冷卻水,混煉溫度宜在40℃以下,以防止焦燒或硫化劑的揮發(fā)損失?;鞜挄r(shí)開始輥距較?。?~5mm),然后逐步放大。加料和操作順序:生膠(包輥)—→補(bǔ)強(qiáng)填充劑—→結(jié)構(gòu)控制劑—→耐熱助劑—→著色劑等—→薄通5次—→下料,烘箱熱處理—→返煉—→硫化劑—→薄通—→停放過夜—→返煉—→出片。膠料也可不經(jīng)烘箱熱處理,在加入耐熱助劑后,加入硫化劑再薄通,停放過夜返煉,然后再停放數(shù)天返煉出片使用。混煉時(shí)間為20~40分鐘(開煉機(jī)規(guī)格為φ250mm ×620mm)。


    如單用沉淀白炭黑或弱補(bǔ)強(qiáng)性填充劑(二氧化鈦、氧化鋅等)時(shí),膠料中可不必加入結(jié)構(gòu)控制劑。應(yīng)緩慢加入填料,以防止填料和生膠所形成的球狀體浮在堆積膠的頂上導(dǎo)致分散不均。如果要加入大量的填料,是分兩次或三次加入,并在其間劃刀,保證良好的分散。發(fā)現(xiàn)橡膠有顆?;内厔?shì),可收緊輥距以改進(jìn)混煉。落到接料盤上的膠粒應(yīng)當(dāng)用刷子清掃并收集起來(lái),立即返回?zé)捘z機(jī)的輥筒上,否則所煉膠料中含有膠疙瘩而導(dǎo)致產(chǎn)品外觀不良。增量性填料應(yīng)當(dāng)在補(bǔ)強(qiáng)性填料加完之后加入,可采用較寬的輥距。

裝膠容量(混煉膠):φ160mm×320mm煉膠機(jī)為1~2 kg;φ250mm×620mm煉膠機(jī)為 3~5kg。


    硅膠在加入煉膠機(jī)時(shí)包慢輥(前輥),混煉時(shí)則很快包快輥(后輥),煉膠時(shí)必須能兩面操作。由于硅膠膠料比較軟,混煉時(shí)可用普通賦子刀操作,薄通時(shí)不能象普通橡膠那樣拉下薄片,而采用鋼、尼龍或耐磨塑料刮刀刮下。為便于清理和防止?jié)櫥吐┤肽z內(nèi),應(yīng)采用活動(dòng)擋板。氣相白炭黑易飛揚(yáng),對(duì)人體有害,應(yīng)采取相應(yīng)的勞動(dòng)保護(hù)措施。如在混煉時(shí)直接使用粉狀過氧化物,必須采取防爆措施,使用膏狀過氧化物。

    如在膠料中混有雜質(zhì)、硬塊等,可將混煉膠再通過濾膠機(jī)過濾,過濾時(shí),一般采用80~140目篩網(wǎng)。



開煉機(jī)混煉

開煉機(jī)混煉




2.密煉機(jī)混煉

    采用此法可提高生產(chǎn)效率和改善勞動(dòng)條件。試驗(yàn)表明,密閉式混煉膠料的性能與開放式混煉膠料的性能相似。用試驗(yàn)室2L密煉機(jī)的混煉時(shí)間為6~16分鐘,混煉無(wú)特殊困難。采用φ160mm開煉機(jī)當(dāng)裝料系數(shù)為0.74時(shí),混煉也能正常進(jìn)行。排料溫度與補(bǔ)強(qiáng)填充劑的類型有關(guān):當(dāng)采用弱補(bǔ)強(qiáng)性填充劑和沉淀白炭黑時(shí),排膠溫度在50℃以下;當(dāng)使用氣相白炭黑時(shí),排膠溫度為70℃左右。



3.膠料停放和返煉

    硅膠膠料混煉結(jié)束后,應(yīng)經(jīng)過一段時(shí)間的停放(一般以不少于24小時(shí)為宜),使各種配合劑(特別是結(jié)構(gòu)控制劑)能與生膠充分起作用。經(jīng)停放后,膠料變硬,可塑性降低,使用前必須進(jìn)行返煉。返煉采用開煉機(jī),開始時(shí)輥距較大(3~5mm),此時(shí)膠料較硬,表面是皺紋狀,包在前輥(慢輥)上。隨著返煉時(shí)間的延長(zhǎng),膠料逐漸變軟;慢慢縮小輥距(0.25~0.5mm),很快膠料即包在后輥(快輥)上?!按z料充分柔軟,表面光滑平整后,即可下料出片。返煉不足,膠片表面有皺紋;返煉過度則膠料發(fā)粘而導(dǎo)致粘輥。返煉溫度一般控制為室溫。如膠科長(zhǎng)期存放(一個(gè)月以上)而出現(xiàn)膠料發(fā)粘變軟,表面產(chǎn)生皺紋等現(xiàn)象時(shí),可再加入5~10份左右的氣相白炭黑,以改進(jìn)膠料工藝性能,并保證硫化膠質(zhì)量。


4.壓出

    一般硅膠比較柔軟,故其壓出效果較好,易于操作。用硅膠可以壓出各種不同形狀和尺寸的制品,其加工設(shè)備和工具基本上與普通橡膠相似。

壓出機(jī)一般是用φ30mm或φ65mm的單螺紋螺桿,長(zhǎng)徑比為10~12:1效果較好。壓出時(shí)盡量保持低溫,以不超過40℃為宜,所以機(jī)筒和螺桿均須通冷卻水。對(duì)質(zhì)量要求較高的產(chǎn)品可靠近機(jī)頭部分加裝80~140目濾網(wǎng),以除去膠料中的雜質(zhì),改善壓出質(zhì)量。硅膠從口型中出來(lái)時(shí)會(huì)膨脹,膨脹率取決于膠料的流動(dòng)性能、坯料厚薄及膠料進(jìn)入境口型時(shí)所受的壓力。然而,增加或降低引出速度會(huì)改變未硫化壓出制品的伸長(zhǎng)率,從而使其尺寸稍加改變。根據(jù)經(jīng)驗(yàn),膠管比其口型尺寸膨脹約3%,而很軟的膠料膨脹率比較大,硬度較高的膠料則比較小。當(dāng)壓出其它形狀制品時(shí),口型的型孔很少與壓出制品的橫斷面相同,這是由于流動(dòng)膠料在不同點(diǎn)上的不同摩擦力起作用所致。因此對(duì)某一口型,一定要經(jīng)多次反復(fù)試驗(yàn),這樣才能得到所需形狀的產(chǎn)品。

    包覆電線的壓出,在壓出機(jī)上需要使用T型機(jī)頭??谛团c壓出機(jī)機(jī)筒成直角安裝在T型機(jī)頭上。這樣芯線就可以通過空心口型導(dǎo)管(芯型)包覆上硅膠護(hù)套。增強(qiáng)膠管也可以用T型機(jī)頭進(jìn)行連續(xù)生產(chǎn),先用一般方法壓好內(nèi)膠層,并經(jīng)預(yù)硫化后,再在其外面編織增強(qiáng)鋼絲或尼龍,然后使其通過T型機(jī)頭在其外面包覆一層外膠層,最后送往硫化、在成型過程中,若向膠管內(nèi)充填壓縮空氣.可防止內(nèi)膠的塌癟。

    硅膠壓出半成品柔軟而易變形,因此通常必須立即進(jìn)行硫化。最常用的方法是熱空氣連續(xù)硫化;電線、電纜工業(yè)通常用高壓蒸氣連續(xù)硫化。如在壓出后不能連續(xù)硫化,為防止變形。壓出后應(yīng)立即用圓盤、圓鼓或輸送帶接取,用滑石粉隔離以免相互粘結(jié)。如發(fā)現(xiàn)膠料過軟而不適于莊出時(shí),可將膠料再混入3~5份氣相白炭黑。

    一般用于壓出的膠料配方,其硫化劑用量應(yīng)比模壓制品適當(dāng)增加。硅膠的壓出速度低于其它橡膠,當(dāng)要求同其它橡膠達(dá)到相同壓出速度時(shí),應(yīng)采用較高的螺桿轉(zhuǎn)速。




硅膠硫化



5.壓延

    硅膠的壓延機(jī)一般采用立式三輥壓延機(jī)。用于生產(chǎn)膠片時(shí),中輥是固定的,中輥轉(zhuǎn)速比上輥快,速比為1.1~1.4:1,下輥的轉(zhuǎn)速和中輥相比當(dāng)壓延機(jī)開動(dòng)時(shí),上輥溫度為50℃,中輥應(yīng)保持為室溫,下輥用冷卻水冷卻。壓延速度不宜過快,一般為60~300cm/min。先以低速調(diào)整(30~60cm/min)輥距(中、下輥),以保證一定的壓延厚度,然后再提高至正常速度(150~300cm/min)進(jìn)行連續(xù)操作。墊布(常采用聚酯薄膜)在中、下輟之間通過,在中、下輥間應(yīng)保持少量積膠,以便使整布與膠料緊密貼合。壓延后將膠片卷輥扎緊,并送進(jìn)烘箱或硫化罐中硫化。卷取輥的芯軸應(yīng)當(dāng)是空心金屬管子,膠卷厚度不能超過12cm,否則不能獲得充分硫化。

    一般出片利用中、上輥即可,輥溫為常溫。有一種方法可在后延機(jī)上直接制成硫化的膠片或薄膠板。此時(shí)輥溫為:上輥60~90℃,中輥50~80℃,下輥110~120℃。膠料經(jīng)上、中輥除去氣泡,獲得所需規(guī)格并預(yù)熱,然后由中輥轉(zhuǎn)移至下輥進(jìn)行一段硫化即可卷取。

    當(dāng)三輥壓延機(jī)用于硅膠貼膠和擦膠時(shí),織物則代替了墊布(聚酯薄膜)在中輥和下輥之間通過。三輥壓延機(jī)只適用于單面復(fù)膠,如果必須兩面復(fù)膠,在長(zhǎng)期生產(chǎn)的情況下應(yīng)采用四輥壓延機(jī)。

    用于壓延的膠料必須正確控制其返煉程度,在煉膠機(jī)上先不要充分返煉,以期在壓延過程中獲得足夠的返煉,這樣可以避免膠料在壓延過程中因返煉過度而粘輥。膠料配方對(duì)壓延也有一定的影響,采用補(bǔ)強(qiáng)性填充劑的膠料壓延工藝性能較好。



6.涂膠


    涂膠是指把硅膠膠漿用浸漿或刮漿的方法均勻分布在織物上,用以改進(jìn)薄膜制品的強(qiáng)力和屈撓性能,使織物耐潮,以制造耐高溫電絕緣材料等。

1.膠漿制備

    供制膠漿用的硅膠膠料,其硫化劑多采用硫化劑BP(過氧化二苯甲酰),這是由于硫化劑BP在室溫下不易揮發(fā),且與織物有較好的粘合性的緣故。用量比一般模型制品稍多。補(bǔ)強(qiáng)填充劑若采用氣相白炭黑,用量不宜超過40份,井應(yīng)適當(dāng)增加結(jié)構(gòu)控制劑的用量。溶劑應(yīng)采用揮發(fā)性的,如甲苯、二甲苯等。

混煉膠經(jīng)充分返煉后下薄片,然后剪成小塊,置于溶劑中浸泡過夜,采用攪拌機(jī)或混合器進(jìn)行攪拌,制成濃度為15~25%(固體含量)的膠漿。膠漿制成后應(yīng)保存在40℃以下的環(huán)境中。


2.織物預(yù)處理

    硅膠涂膠用的底層織物,一段使用玻璃布、尼龍和聚酯等。由于玻璃布耐熱好,強(qiáng)度高,吸濕性低,故應(yīng)用較多。

    玻璃纖維在拉絲過程中表面涂有石蠟潤(rùn)滑劑(占織物重量的0.2~0.5%),在硫化溫度不易揮發(fā),影響膠料與織物的結(jié)合,必須在涂膠前進(jìn)行脫除。工業(yè)上常采用加熱法脫除潤(rùn)滑劑。加熱法又分低溫處理和高溫處理。前者是將玻璃布在200~300℃的溫度下,連續(xù)熱烘20~30分鐘,或等速通過熱至275~325℃的熱輥筒,使?jié)櫥瑒┦軣岱纸夂蛽]發(fā)逸出;后者是將玻璃布在500℃的溫度下烘2~4小時(shí),或以2~6m/min的速度通過熱至600℃的烘爐,脫除潤(rùn)滑劑。低溫處理玻璃布強(qiáng)度損失較?。ㄏ陆?5~25%),但潤(rùn)滑劑難以除凈(含量降至0.2~0.5%左右);高溫處理強(qiáng)度損失較大(下降30~70%),但潤(rùn)滑劑含量能脫除至0.2%以下。為減少?gòu)?qiáng)度損失,一般采用低溫處理。

    尼龍的熱變形較大,影響橡膠和織物的結(jié)合,為此在涂膠前需進(jìn)行熱定型,即將織物在一定牽伸下,進(jìn)行短時(shí)間的熱處理。處理溫度為170~175℃。

    聚酯和尼龍一樣,也需進(jìn)行熱定型處理,處理溫度為215~220℃。不同點(diǎn)是聚酯還要進(jìn)行表面化學(xué)處理,即用25%的氫氧化鈉水溶液在常溫下浸漬6小時(shí),使其表面便于和膠料粘合。


3.涂膠

    織物經(jīng)預(yù)處理后,還要進(jìn)行表面膠粘劑處理,然后才可涂膠。膠粘劑是一種由烷氧基硅烷、硼酸酯、硫化劑和溶劑(乙酸乙酯或乙醇)組成的溶液。不同織物常用膠粘劑組成列于表9-21。



表9-21  織物常用膠粘劑舉例


織   物   名   稱

膠   粘   劑   組   成

玻璃布

尼龍聚酯等

乙烯基三乙氧硅烷 3,酒精 50,水 50

①乙烯基三乙氧基硅烷 5,丙烯基三乙氧基硅烷 15,硼酸丁酯 2,硫化劑DCP  4,乙酸乙酯 100

②乙烯基三乙氧基硅烷 20,硼酸丁酯 1~2,硫化劑 DCP 3(或硫化劑BP 5),乙酸乙酯 10



平板加壓硫化常見質(zhì)量問題及解決辦法


質(zhì)  量  問   題

產(chǎn)  生  原   因

解  決  辦   法

制品表面裂口脫皮(發(fā)生在模具接縫處)

硫化時(shí)膠料發(fā)生強(qiáng)烈的熱膨脹、收縮和壓縮等綜合作用造成

降低硫化溫度;準(zhǔn)確稱量膠料,降低硫化壓力;硫化后冷卻至40~50℃時(shí)才脫模

有深褐色斑點(diǎn)

膠料中夾有空氣泡

適當(dāng)控制返煉程度,避免過度返煉;準(zhǔn)確稱量膠料,并制成一定形狀填充模腔,以便有效地排除空氣;加壓時(shí)要完全壓緊模具,并解壓幾次,以排除空氣;模具上設(shè)置排氣孔

制品表面有流動(dòng)痕跡

膠料流動(dòng)受阻

膠料充分返煉,并迅速裝料、加壓,以避免早期硫化

制品表面有白色開花斑點(diǎn)(硫化劑BP硫化)

硫化不足

適當(dāng)提高硫化溫度



二段硫化常見質(zhì)量問題及解決辦法


質(zhì) 量 問 題

產(chǎn)  生  原   因

解    決    辦    法

開裂起泡

揮發(fā)分排出過快或定型硫化制品內(nèi)部隱藏空氣

1.調(diào)整逐步升溫條件,減慢升溫速度

2.檢查返煉的膠料,去除空氣泡

壓縮變形大

1.硫化不足

2.膠料配方選用不當(dāng)

1.解決方法有:①再放入烘箱中延長(zhǎng)硫化時(shí)間;②增加空氣流通量;③減少制品放入數(shù)量;④核對(duì)烘箱溫度

2.選用壓縮變形小的膠料

硬度過高

烘箱加熱硫化過度

1.核對(duì)烘箱各部位溫度

2.核對(duì)和檢查溫度控制系統(tǒng)

硬功夫度過低

揮發(fā)氣體未從烘箱中全部排除

1.檢查烘箱通風(fēng)情況

2.核對(duì)烘箱溫度

3.減少制品放入數(shù)量

硬度、強(qiáng)力過低,發(fā)粘有黑斑

揮發(fā)氣體局部集中使硅膠降解

1.減慢升溫速度,及時(shí)排出揮發(fā)物

2.檢查空氣流通量

3.延長(zhǎng)硫化時(shí)間,以充分排除揮發(fā)氣體


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